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bsport体育官方网站入口·浙江大学今日两篇Science!
发布时间:2024-09-08 06:33:27 来源:bsport体育平台 作者:Bsport体育官方网站

  电化学为增值精细化学品提供了可持续的合成途径,但通常受到电极和氧化还原敏感功能之间竞争电子转移的限制。

  另外,2024年5月10日,浙江大学徐远锋、美国普林斯顿大学B. Andrei Bernevig、NicolasRegnault、西班牙巴斯克大学Luis Elcoro共同通讯在Science在线发表题为“Catalog of topological phonon materials”的研究论文,该研究在现有声子材料数据库的基础上,编制了1万多种三维晶体材料的拓扑声子带目录。利用拓扑量子化学,研究人员计算了声子数据库中材料的每个孤立声子带的能带表示、兼容性关系和能带拓扑。此外,还计算了所有拓扑平凡带的实空间不变量,并将它们分类为原子带或阻塞原子带。该研究已经选择了1000多种“理想的”非平凡声子材料来激发未来的实验。利用这些数据集构建拓扑声子数据库。

  控制多个电子给体和受体之间的电子转移方向是控制氧化还原反应化学选择性的基本任务。特别是在最近开发的合成光化学和电化学方案中,光催化剂或电极与底物之间的氧化还原电位的精确排列构成了化学选择性转化的基础。然而,为了在更容易还原或氧化的官能团存在的情况下实现与热力学上不太有利的目标之间的直接电子转移,通常寻求替代机制来绕过这一热力学障碍,例如氢原子转移、配体到金属的电荷转移和质子耦合电子转移。尽管这些机制取得了进步,但直接电子转移仍因其固有的简单性而具有吸引力。与其他途径相比,不需要额外的介质或预功能化。然而,除了匹配氧化还原电位之外,缺乏化学选择性控制的其他杠杆限制了其更广泛的适用性。

  通过在非均质电子传递表面引入屏蔽层,对热力学上更有利的反应施加传质限制是一种克服类似化学选择性挑战的新兴策略。例如,在强酸性介质中CO2电还原过程中,利用阳离子离聚体作为离子屏蔽层富集阴极表面的钾离子,可以限制质子向阴极的质量输移。因此,可以抑制不希望发生的析氢反应(HER),同时提高法拉第效率,将二氧化碳还原为多碳产品。丙烯腈电加氢二聚成己二腈(一种尼龙-66单体前体)的工业过程实现了体积庞大的四丁基铵阳离子作为离子屏蔽层,将水分子排除在电双层之外,以抑制热力学上有利的HER。

  该研究通过使用三氟乙酸(一种廉价但相对惰性的三氟甲基(CF3)源),展示了这一策略以实现敏感(杂)芳烃的脱羧三氟甲基化。离子屏蔽层是由静电吸附在正掺杂钼的三氧化钨(WO3)光阳极上的三氟乙酸阴离子形成的,可防止衬底和光生空穴之间的不希望的电子转移。该方法的实用性被证明具有良好的光阳极稳定性(约380小时),良好的衬底范围,以及利用光电化学流动电池实现100克合成的缩放能力。


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